Nació en París, Francia, el 23 de marzo de 1896. Hijo de Raimundo Larraín Covarrubias y Ana Luisa García Moreno Flores.

Se casó en 1917, con Elena Valdés Morandé y tuvieron siete hijos.

Realizó sus estudios en el Instituto de Humanidades de Santiago y en la Universidad de Chile, donde estudió Derecho; y Agronomía, en la Universidad Católica de Chile; fue vicepresidente del Centro de Alumnos de Agronomía.

Fue empresario y se dedicó a las actividades agrícolas, en la hacienda Esmeralda, en Rosario.

Su trayectoria política se inició participando en la Juventud del Partido Conservador, influenciado por el social cristianismo. Más tarde, siguiendo las tesis gremialistas, se volcó al agrario-laborismo militando en diferentes partidos como el Partido Agrario Laborista, Partido Nacional 1956-1958, y Partido Nacional Popular.

En 1925 fue elegido consejero de la Sociedad Nacional de Agricultura (SNA); y el 21 de abril de 1930 asumió como vicepresidente de la misma; el 3 de julio de 1933 fue elegido presidente, cargo que ocupó hasta diciembre de 1940. Fue uno de de los fundadores y presidente de la Confederación de la Producción y del Comercio, entre 1934 y 1935.

Presidente del Congreso de Agricultores de Santiago, en 1939.

Apoyó al Partido Agrario creado en 1931 por los agricultores del sur, de tendencia corporativista y regionalista, pero nunca militó en el partido.

Fue fundador del Partido Agrario Laborista en 1946; el que presidió entre 1946 y 1951. Fue contrario a la candidatura de Carlos Ibáñez del Campo, por lo que en 1951 se produjo la escisión del agrario-laborismo.

Posteriormente, se propuso crear el Partido Nacional Agrario y más tarde concurrió con aquél, a otro, denominado Partido Nacional 1956-1958, al que concurrió además el movimiento Agrario Laborista Recuperacionista.

En octubre de 1958, forma en conjunto con el resto del Partido Agrario Laborista, el Partido Nacional Popular (PANAPO); en 1960, éste convergió al Partido Democrático Nacional (PADENA), próximo a la izquierda y a la Democracia Cristiana, que aprovechó los remanentes del Agrario Laborismo, aunque no se hizo parte de esta última acción.

En otro ámbito, fue socio de la firma Larraín García Moreno Hnos., y director del Banco Central.

Recibió la condecoración francesa, al "Mérito Agrícola".

Tuvo interés en los temas sociales y gremiales; y así también participó y dirigió las Conferencias San Vicente de Paul, de la que fue presidente en 1916.

Organizó y fundó el Círculo de Estudios, bajo la tuición del padre Fernando Vives Solar, en 1913, del que fue presidente. Colaboró con el padre Vives, en la creación de sindicatos católicos y organizó los gremios patronales de Chile, de tendencia social cristiana.

Fue integrante de la Asociación Nacional de Estudiantes Católicos, ANEC.

Socio de la Academia de Ciencias Económicas de la Universidad Católica de Chile.

Socio del Club de La Unión.