Nació en 1827; hijo de Santiago Pérez Larraín y Mercedes Caldera Mascayano.
Se casó con Josefa Gandarillas Solar y tuvieron dos hijos.
Estudió Leyes y juró como abogado el 25 de agosto de 1852; su tesis versó sobre la "prescripción".
Fue electo diputado propietario por Vichuquén, período 1879-1882; integró la Comisión Permanente de Gobierno y Relaciones Exteriores.