Nació el 12 de julio de 1866 en Santiago. Fue hijo de Francisco de Paula Figueroa Araoz, ex diputado, y de Rosalía Larraín Echeverría. Tuvo ocho hermanos, dentro de los que destacan los ex parlamentarios Javier Angel Figueroa Larraín y Joaquín Figueroa Larraín.

Fue casado con Leonor Sánchez Vicuña con quien tuvo cuatro hijos.

Estudió en el Colegio San Ignacio y en el Instituto Nacional. Luego ingresó a la carrera de Derecho en la Universidad de Chile, titulándose de abogado en 1889.

Fue militante del Partido Liberal Democrático.

En 1889, fue nombrado secretario de la Intendencia de Santiago. Posteriormente, se dedicó a labores agrícolas en el fundo del tío de su esposa, Claudio Vicuña, cercano colaborador del entonces presidente José Manuel Balmaceda. Durante la Guerra Civil de 1891, colaboró administrando los fondos que llegaban para la causa balmacedista.

Durante la presidencia de Pedro Montt fue designado ministro de Justicia e Instrucción Pública en dos ocasiones, entre el 12 de junio al 25 de octubre de 1907 y entre el 15 de septiembre de 1909 hasta el 6 de septiembre de 1910. Subrogó al ministro del Interior en dos ocasiones, siendo especialmente relevante su rol en 1910.

El 16 de julio de 1910, el presidente Montt viajó a Alemania a tratarse una enfermedad. Asumió como vicepresidente su ministro del Interior, Elías Fernández Albano. El traslado lo debilitó fuertemente por lo que murió en Bremen, Alemania, el 16 de agosto de 1910. Tras la muerte del presidente, fueron suspendidas las campañas electorales en curso por las elecciones presidenciales a realizarse ese mismo año.

Menos de un mes después del deceso de Montt, se enfermó el vicepresidente Fernández Albano, quien murió el 6 de septiembre de 1910. Faltaban días para el inicio de las celebraciones del Centenario en Chile y el país se encontraba sin presidente. Fue nombrado vicepresidente de la República, por ser el ministro que había durado más tiempo en el gabinete. Además, el segundo luto hizo que los partidos decidiesen suspender las votaciones para Presidente. Desempeñó el cargo entre el 6 de septiembre hasta el 23 de diciembre de 1910. Encabezó las fiestas del Centenario que tuvieron un gran despliegue de lujo, discursos y banquetes y contaron con la visita del presidente argentino José Figueroa Alcorta (1906-1910).

Ese mismo año se celebró la Convención Liberal, reunión de todos los partidos políticos que tras laboriosas votaciones eligieron por unanimidad como candidato a presidente de la República a Ramón Barros Luco. El 23 de diciembre de ese mismo año, realizó el traspaso del mando. Luego, fue ministro plenipotenciario de Chile en España, entre el 7 de julio de 1911 hasta 1912. Posteriormente, se trasladó como embajador de Chile a Argentina y luego a España, entre 1914 y 1920.

A su regreso al país, fue nombrado conservador de Bienes Raíces, durante la presidencia de Juan Luis Sanfuentes. Como tal, integró el Tribunal de Honor que decidió acerca de la elección presidencial de 1920, la última bajo el sistema de electores en la que Arturo Alessandri Palma venció por un estrecho resultado al candidato Ramón Barros Borgoño.

El 1 de octubre de 1925, el presidente Alessandri renunció y le traspasó el mando a su ministro del Interior. Inmediatamente, comenzó la búsqueda de un postulante de consenso que tuviera la aprobación de los partidos políticos y las Fuerzas Armadas. Fue así como se erigió como el candidato de unidad para la Presidencia de la República.

El 24 de octubre de 1925, triunfó en las elecciones presidenciales con el apoyo de liberales, conservadores, radicales y democráticos. Su rival fue José Santos Salas, respaldado por la Unión Social Republicana de Asalariados de Chile y otros movimientos de izquierda.

Asumió la Presidencia de la República el 23 de diciembre de 1925 y lo ejerció hasta el 7 de abril de 1927. Integró en su gabinete al coronel Carlos Ibáñez del Campo como ministro de Guerra, quien posteriormente asumió la cartera de Interior.

Sus dos años en el poder fueron marcados por el control político que ejerció Ibáñez del Campo y los conflictos que generó con los medios de comunicación y el Poder Judicial. El país vivía un período de inestabilidad y de intervención de las Fuerzas Armadas.

Como consecuencia de estos conflictos, a principios de 1927 pidió ser subrogado por dos meses aquejado por las presiones de Ibáñez del Campo, quien asumió como vicepresidente. En este contexto, Ibáñez encarceló al presidente de la Corte Suprema, Javier Angel Figueroa Larraín, hermano del primer mandatario y dictó una serie de normas para resguardar el orden público.

Presentó su renuncia el 7 de abril de 1927, dejando al mando a Ibáñez del Campo, quien llamó a elecciones presidenciales para el 22 de mayo de 1927. Resultó electo como único candidato y asumió el 21 de julio de 1927.

Posteriormente, fue embajador de Chile en Perú, en 1928. Finalizada su destinación, fue nombrado presidente del Banco Central.

Murió el 16 de mayo de 1931, en Santiago.