Hijo de Juan Francisco de Larraín y Rojas y María Mercedes de Gandarillas y Aránguiz.
Hermano de los ex parlamentarios Patricio Larraín Gandarillas, Francisco de Borja Larraín Gandarillas, Joaquín Larraín Gandarillas, Raimundo Larraín Gandarillas y Ladislao Larraín Gandarillas.
Casado con Josefa Subercaseaux Vicuña, y padre de 6 hijos.
Fue electo diputado suplente por "Lontué", período 1870-1873; se incorporó el 28 de julio de 1870.